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非凡十年

非凡十年·特別報道⑧ | 人工晶體院:“金剛鉆”是如何煉成的

來(lái)源:企業(yè)觀(guān)察報、集團黨委宣傳部  發(fā)布時(shí)間:2022-10-24

近日,企業(yè)觀(guān)察報

對我們的新材料產(chǎn)業(yè)作了深度系列報道

全面展現了中國建材集團

心懷“國之大者”

打造“國之大材”的擔當與成就

下面小料將系列報道分享給大家

人工晶體院:“金剛鉆”是如何煉成的

晶體院南門(mén) 

中國第一塊人工合成水晶誕生在哪里?第一塊人工合成云母又誕生在哪里?第一顆鋯寶石誕生在哪里?

它們都誕生于同一個(gè)地方——中國建材集團有限公司(下稱(chēng)“中國建材”)旗下企業(yè)中材人工晶體研究院有限公司(下稱(chēng)“晶體院”)。

擴大來(lái)說(shuō),中國的人工晶體事業(yè)就誕生于晶體院。晶體院不僅獨立制造了上述三個(gè)第一,還參與研制中國第一顆人造金剛石,后又在非線(xiàn)性光學(xué)晶體研究領(lǐng)域取得了具有國際領(lǐng)先水平的開(kāi)拓性成果,獲得國家科技進(jìn)步一等獎兩項、二等獎一項,為“中國牌晶體”在世界人工晶體領(lǐng)域占有一席之地做出了應有貢獻,同時(shí)奠定了晶體院在人工晶體行業(yè)的領(lǐng)先地位,并引領(lǐng)中國人工晶體行業(yè)的發(fā)展。

人工晶體是中國建材新材料投資的重要領(lǐng)域。晶體院建院至今,一直專(zhuān)注于人工晶體材料與器件的研究與開(kāi)發(fā),在幾代人的共同努力下,保持了人工晶體研發(fā)領(lǐng)先地位,始終引領(lǐng)著(zhù)行業(yè)的發(fā)展方向,目前是國內涵蓋人工晶體種類(lèi)最為齊全的單位。

時(shí)至今日,晶體院繼續以微納晶、紅外光窗、光電功能及超硬材料等人工晶體的研究、開(kāi)發(fā)、中試、生產(chǎn)為主要方向,持續為中國的機械、電氣、電子、儀表以及航空航天、國防工業(yè)提供重要材料。中國建材集團黨委書(shū)記、董事長(cháng)周育先調研時(shí)指出,晶體院要堅持服務(wù)國家戰略,發(fā)揮科技引領(lǐng)作用,為國家重大需求提供強力支撐,也要在適合國民經(jīng)濟主戰場(chǎng)的產(chǎn)業(yè)發(fā)展中取得突破。

01三大成果

人工晶體被譽(yù)為“新材料領(lǐng)域的璀璨明珠”,在材料學(xué)分類(lèi)上,它屬于光電信息功能材料,是聲、光、電、熱、力、磁等多種能量形式轉換的媒介,在許多國家重大工程和戰略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展中起到了關(guān)鍵“核芯”作用。

1963年2月,為解決新中國在關(guān)鍵原材料方面的“卡脖子”問(wèn)題,遵照劉少奇指示,國家建工部成立了非金屬礦研究所,即晶體院的前身。

自成立以來(lái),晶體院為突破人工晶體領(lǐng)域關(guān)鍵“卡脖子”技術(shù)限制、為國家重點(diǎn)裝備配套關(guān)鍵材料,為提高中國關(guān)鍵核心技術(shù)的自主可控能力而攻堅克難。

以CVDZnS為例。作為紅外成像探測系統中重要的窗口材料,CVDZnS紅外透過(guò)率高,光學(xué)性能穩定,抗斷裂強度和硬度強,耐侵蝕能力好,被譽(yù)為紅外光學(xué)探測系統的“眼角膜”,是不可或缺的國防建設關(guān)鍵材料。

可在當年,僅有極少數國家掌握了大尺寸ZnS的制備技術(shù),并無(wú)一例外地對他國實(shí)行封鎖禁運,這一技術(shù)直到現在仍是許多國家國防建設領(lǐng)域的“卡脖子”難題。

面對制備CVDZnS的國防需求,晶體院創(chuàng )新性地提出了獨特的固體單質(zhì)化學(xué)氣相沉積技術(shù)路線(xiàn),最終研制出的元素級CVDZnS具備優(yōu)異的高溫成像性能,成功應用于高速飛行器中。該裝備于2019年國慶閱兵時(shí)亮相,驚艷了海內外。

元素級CVD硫化鋅 

圍繞國防建設中紅外系統對于大尺寸CVDZnS的需求,晶體院組建了高技術(shù)團隊,依靠自主研發(fā)投入,生產(chǎn)出大尺寸CVDZnS產(chǎn)品,且用時(shí)不到一年。自此徹底打破了國際封鎖,其各項指標皆能比肩國際先進(jìn)水平。

2021年,大尺寸多光譜ZnS已在紅外光學(xué)系統中獲得應用。晶體院由此成為全球僅有的幾家具備熱壓、單質(zhì)CVD法、氣體CVD法3種ZnS制備技術(shù)、全部5種ZnS窗口材料的單位,是國內元素級ZnS鍍膜窗口材料的為數不多供應單位,具有CVDZnS單爐產(chǎn)能高、產(chǎn)品尺寸大等優(yōu)勢,材料品種全、覆蓋波段寬、制備方法多、技術(shù)水平高等特色。

再以超低膨脹微納晶材料為例。超低膨脹微納晶材料是以β-石英固溶體晶粒和玻璃相組成的一種多晶復合材料,具備極低的熱膨脹系數,是目前非均勻溫場(chǎng)下尺寸穩定性最好的材料,因此被應用于國家重大科學(xué)裝置、航空航天、深空探測、激光通信等領(lǐng)域。

在國防建設領(lǐng)域,超低膨脹微納晶材料主要被用于反射鏡和激光陀螺;在民用領(lǐng)域,該材料主要應用于可視化微晶炊具,手機面板及背板等。

而這一材料的制備技術(shù)也曾一度被外國壟斷并施以技術(shù)封鎖。

晶體院再次發(fā)揚攻堅克難的精神,迅速打破了技術(shù)封鎖僵局,解決了米級系列超低膨脹微晶材料的“卡脖子”難題。

晶體院是目前國內少數能批產(chǎn)直徑1200mm系列超低膨脹微晶材料且材料性能達到國際先進(jìn)水平的單位。在激光陀螺方面,超低膨脹微晶材料全面達到考核指標,成功應用于慣性導航基準系統核心部件,實(shí)現了該材料的國產(chǎn)化替代。

RbTiOPO4這一化學(xué)式指的是磷酸氧鈦銣(簡(jiǎn)稱(chēng)“RTP”)晶體。該晶體以高電光系數、高抗激光損傷閾值、寬透過(guò)波段、不潮解、低插入損耗、高重頻等綜合優(yōu)異性能成為新一代電光器件用材料,在機載/艦載/車(chē)載裝備的火控系統及光電對抗系統中獲得了較為廣泛的應用,且在空間通信、激光加工、激光打標、高速激光脈沖應用等民用領(lǐng)域也有著(zhù)巨大市場(chǎng)需求。

為將這一“卡脖子”材料握在手中,晶體院開(kāi)啟了RTP晶體開(kāi)關(guān)工程化技術(shù)研究,最終完全掌握了突破高光學(xué)均勻性、抗致電損傷電光RTP晶體生長(cháng)及電光開(kāi)關(guān)制備技術(shù),并已開(kāi)始批量交付,用于無(wú)人機、直升機的激光測距和指示系統,逐步實(shí)現了國產(chǎn)化替代。

02攻堅克難

借助國家各部委和中國建材集團的大力支持,晶體院將CVDZnS材料、微納晶材料、RTP等材料的短板鍛造為長(cháng)板,滿(mǎn)足了國家重大戰略需求,實(shí)現了關(guān)鍵核心技術(shù)的自主可控。

創(chuàng )造出這樣的驕人成績(jì),離不開(kāi)三件法寶:一是樹(shù)立科技自立自強的意識,發(fā)揮國有企業(yè)在構建關(guān)鍵核心技術(shù)攻關(guān)行動(dòng)中的頂梁柱作用。二是大力弘揚“敢闖敢創(chuàng )、善作善成”的新時(shí)代闖關(guān)東精神和攻堅克難拼搏精神,尊重團隊專(zhuān)家人才的核心作用,建立首席專(zhuān)家、學(xué)科帶頭人制度,保障技術(shù)負責人的收入可以高于領(lǐng)導班子成員。三是結合實(shí)際應用,深刻認識和理解晶體行業(yè)特點(diǎn),加速晶體材料的“卡脖子”技術(shù)攻關(guān)和創(chuàng )新。并在精耕材料的同時(shí),以“晶體-元件-器件-模組”一體化發(fā)展路徑不斷向下延伸提升競爭力。

在高速飛行器用紅外光學(xué)窗口制備技術(shù)方面始終存有一個(gè)難題,那就是在高速飛行中,溫度超過(guò)500℃時(shí),窗口易出現不穩定及受損情況。

面對這一問(wèn)題,晶體院迎難而上,經(jīng)多角度分析,確定了解決問(wèn)題的兩大難點(diǎn):高溫條件下材料和膜層的低輻射性能弱;窗口膜層的抗高熱沖擊性能差。

確定難點(diǎn)后,晶體院采用獨有的固體單質(zhì)化學(xué)氣相沉積技術(shù),制備出發(fā)射率低于0.05的元素級ZnS窗口材料,滿(mǎn)足了高溫下低輻射的性能。至于表面膜層,通過(guò)特殊的強離子源輔助鍍膜技術(shù),大幅提升膜層與基底結合的牢固度,從而保證高速飛行中強熱氣流沖擊時(shí)膜層的完好。自此,晶體院圓滿(mǎn)地解決了高速飛行器上紅外導引頭保護的關(guān)鍵性問(wèn)題,填補了國內空白。

在激光陀螺用微晶材料制備技術(shù)方面,晶體院準確鎖定技術(shù)難點(diǎn)——如何保證批產(chǎn)高品質(zhì)微晶材料性能的穩定、一致性及低成本制造。

微晶玻璃產(chǎn)品 

問(wèn)題倒推,晶體院先確定生產(chǎn)工藝等因素對微晶材料性能指標影響的邊界范圍,隨之改進(jìn)設備使其具備工藝邊界范圍的調控能力,提高設備的自動(dòng)化能力,盡可能減少人的參與,優(yōu)化并固化溫度、時(shí)間、速度、尺寸等參數。在提高微晶材料優(yōu)級品率的同時(shí),保證批產(chǎn)高品質(zhì)微晶材料性能的穩定和一致性,并降低了人工成本。

大口徑微晶材料的技術(shù)難點(diǎn)是防止開(kāi)裂。為解決這一難點(diǎn),晶體院通過(guò)反復實(shí)驗測試,自行設計了一款均熱成型裝置,保證大口徑微晶材料成型過(guò)程的溫場(chǎng)均勻性,減少成型條紋的產(chǎn)生。其次是改良急冷裝置保證大口徑微晶材料出爐后快速均勻冷卻,防止微晶材料急冷降溫過(guò)程中不可控析晶發(fā)生,降低退火應力。

在RTP高峰值功率電光晶體與器件制備技術(shù)方面,晶體院面對的技術(shù)攻關(guān)更是難上加難,即電光器件在應用場(chǎng)景中,需連續經(jīng)歷千萬(wàn)次高峰值功率激光應用而不出現一次開(kāi)關(guān)功能失效現象。這一難點(diǎn)是隨著(zhù)“全天候”“精確”“復雜環(huán)境”等需求而產(chǎn)生的,要求器件必須可以在嚴苛的環(huán)境條件下長(cháng)期穩定工作。因此,晶體電光器件必須滿(mǎn)足長(cháng)壽命、大口徑、高消光比、低插入損耗、高環(huán)境適應性、高可靠性、小巧精巧化等要求。

晶體院從分析晶體結構入手,確定晶體導電的本質(zhì)和影響因素,選擇合適的晶體生長(cháng)體系,解決了晶體電阻率問(wèn)題。通過(guò)研究晶體導電機理,確定導致高電導率的本質(zhì)問(wèn)題和影響因素,并優(yōu)化生長(cháng)技術(shù)工藝、采用激光實(shí)時(shí)在線(xiàn)封裝,一舉解決了RTP晶體電阻率、均勻性、單疇性等電光性能調控耦合技術(shù)、器件設計與裝配等“卡脖子”難題。

03打造產(chǎn)業(yè)鏈

在核心技術(shù)必須自主可控的大趨勢下,人工晶體的不可或缺性日益凸顯。

在國內,晶體院已是涵蓋人工晶體種類(lèi)最齊全的單位,若深究晶體院的自身優(yōu)勢,則大體可分為四點(diǎn):

一是晶體院自建院至今,始終專(zhuān)注于人工晶體材料與器件的研究與開(kāi)發(fā)。在幾代人的共同努力下,晶體院始終位于人工晶體技術(shù)的最前沿,引領(lǐng)著(zhù)行業(yè)的發(fā)展方向。

二是業(yè)已形成的功能晶體材料、紅外光學(xué)材料、微納晶材料三大優(yōu)勢領(lǐng)域。

三是晶體院為全國人工晶體標準化技術(shù)委員會(huì )和人工晶體北京市工程實(shí)驗室掛靠單位,承擔著(zhù)《人工晶體學(xué)報》和《硅酸鹽通報》兩本專(zhuān)業(yè)核心期刊的出版發(fā)行工作。其中,《人工晶體學(xué)報》在人工晶體領(lǐng)域具有舉足輕重的地位和影響力。這都是行業(yè)內不可多得的優(yōu)勢資源,為晶體院成為行業(yè)服務(wù)者、提供學(xué)術(shù)交流和科技成果轉化、孵化提供了重要平臺。

四是晶體院雙創(chuàng )基地的創(chuàng )新優(yōu)勢。創(chuàng )新驅動(dòng)和市場(chǎng)化導向是晶體院歷來(lái)所堅持的,為此搭建了“研究院+產(chǎn)業(yè)園區+基金+創(chuàng )業(yè)公司”四位一體發(fā)展路徑,探索科技成果轉化新模式,圍繞產(chǎn)業(yè)鏈上下游,聯(lián)合山東大學(xué)在濟南章丘建設人工晶體材料及器件產(chǎn)業(yè)化基地和雙創(chuàng )基地,增強產(chǎn)業(yè)的核心競爭力,帶動(dòng)行業(yè)整體制造水平的提高。通過(guò)積極尋找市場(chǎng)上有潛力、符合晶體產(chǎn)業(yè)發(fā)展方向、有能力的創(chuàng )業(yè)團隊和創(chuàng )業(yè)公司,引進(jìn)到山東濟南產(chǎn)業(yè)基地,為其提供平臺和資源支持,通過(guò)共享開(kāi)放平臺引入高端人才為晶體院所用,實(shí)現晶體院與專(zhuān)業(yè)人才共同發(fā)展。

作為市場(chǎng)的引領(lǐng)者,晶體院圍繞產(chǎn)業(yè)鏈部署創(chuàng )新鏈、圍繞創(chuàng )新鏈布局產(chǎn)業(yè)鏈,通過(guò)產(chǎn)業(yè)鏈、創(chuàng )新鏈尋找價(jià)值鏈。

為此,晶體院梳理了人造水晶、金剛石、閃爍晶體等6個(gè)晶體產(chǎn)業(yè)鏈條,組織開(kāi)展項目路演、成果發(fā)布等吸引金融資本和社會(huì )資本,向優(yōu)質(zhì)新材料科技成果轉化集聚,打通成果轉化的“死亡谷”。

晶體院在科技成果轉化方面進(jìn)行大膽嘗試和探索,以耐熱微晶材料、金剛石制品兩個(gè)技術(shù)為突破口,以技術(shù)服務(wù)的形式實(shí)現對外成果轉化,走出了科技成果轉化的第一步,為企業(yè)創(chuàng )造了價(jià)值。

微晶材料通過(guò)技術(shù)轉化,開(kāi)發(fā)出以微晶鍋、微晶內膽、電磁爐面板為代表的微晶炊具廚具和手機背板等多項民用產(chǎn)品,實(shí)現了微晶材料在民用領(lǐng)域的應用。

剛硬、透明、受熱不漲、遇冷不縮、表面光滑是微晶炊具廚具的特點(diǎn)。以微晶鍋為例,它適用于明火、電爐、烤爐、微波爐。在消費升級的大趨勢之下,微晶透明炊具廚具的市場(chǎng)需求進(jìn)一步擴大。微晶材料還具有高透光性、高硬度、高耐磨性、良好的熱穩定性與化學(xué)穩定性、極低的電磁波傳輸衰減性能等特點(diǎn),可用于手機組件,由前蓋板觸摸屏、顯示器到后蓋板,使得手機抗摔能力提高、強韌程度增大。

2020年,晶體院以技術(shù)入股方式與民營(yíng)企業(yè)合作,成立合資公司,發(fā)揮各自?xún)?yōu)勢,共同開(kāi)發(fā)民用市場(chǎng)。目前樣品獲得客戶(hù)認可,正開(kāi)展生產(chǎn)線(xiàn)建設工作,虎石公司與小家電企業(yè)美的已簽訂100萬(wàn)只產(chǎn)品訂單。

高精密類(lèi)金剛石涂層技術(shù)成果在高頻PCB板加工刀具上實(shí)現應用,并向深圳某企業(yè)提供技術(shù)服務(wù),使得5G通信用基礎材料升級后產(chǎn)生的加工問(wèn)題得到解決。目前,晶體院就金剛石及類(lèi)金剛石涂層工具及其制品的開(kāi)發(fā)和產(chǎn)業(yè)化已與深圳市一家企業(yè)簽訂了技術(shù)咨詢(xún)服務(wù)合同,開(kāi)發(fā)出適用于高頻PCB板加工的高精度DLC膜硬質(zhì)合金工具,產(chǎn)品已經(jīng)為華為等主要手機客戶(hù)服務(wù)。

金剛石便攜消殺儀 

金剛石膜是晶體院的傳統產(chǎn)品,如果在生長(cháng)時(shí)摻雜適量的硼元素,成品就會(huì )變成導電的電極(簡(jiǎn)稱(chēng)BDD),在日用消毒殺菌、工業(yè)污水處理等領(lǐng)域有著(zhù)廣闊的應用前景。摻硼金剛石電極具有較高的析氧過(guò)電位,通過(guò)電極反應產(chǎn)生強化性的羥基自由基,能有效降解有機污染物,適用于有毒、難降解的超高濃度有機污染物廢水的電化學(xué)處理,如印刷電路板廢液回用、醫院污水消毒和垃圾滲透液的處理等。同時(shí)它的耐腐蝕、無(wú)污染、背景電流幾乎為零、能耗低等諸多性能優(yōu)勢,使其成為極佳的電化學(xué)電極材料。

在后疫情時(shí)代,市場(chǎng)對消殺產(chǎn)品的需求也將保持在高位。而金剛石電極制臭氧是國際公認的先進(jìn)消殺手段,彌補了傳統消殺方式引起的環(huán)境污染、易燃易爆、效果不佳等短板,避免高壓放電制臭氧產(chǎn)生的NOx二次污染問(wèn)題,是當前消殺領(lǐng)域的先進(jìn)技術(shù),滅殺率可達99.999%,為日常生活、醫療、養殖、工業(yè)凈水等行業(yè)提供高效簡(jiǎn)便的消毒殺菌處理。

目前,晶體院抓住了市場(chǎng)機會(huì )組建團隊,利用金剛石膜技術(shù)積累,以提供技術(shù)服務(wù)的形式對外轉化,現階段已經(jīng)開(kāi)發(fā)出便攜式金剛石消殺儀,打通了材料、器件到產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)鏈條。

2022年是“十四五”的開(kāi)局之年。在此期間,晶體院將實(shí)現CVDZnS材料規?;慨a(chǎn),同時(shí)將深加工、鍍膜等產(chǎn)業(yè)鏈條延伸,提高產(chǎn)品附加值,建成集材料制備、成型加工、鍍膜于一體的紅外產(chǎn)業(yè)基地。也將面向高分衛星對于大口徑微晶材料的需求,完成2米口徑微晶材料生產(chǎn)線(xiàn)的建設,突破3米以上更大口徑微晶材料關(guān)鍵技術(shù),進(jìn)一步縮小與國際最高水平差距,實(shí)現反射鏡用微晶材料全面進(jìn)口替代。

在紅外光學(xué)材料方面,晶體院圍繞服務(wù)國防建設,加強裝備配套能力,提高加工、鍍膜技術(shù)。對熱壓多晶紅外光學(xué)材料、CVD 硫化鋅、CVD硒化鋅、鎂鋁尖晶石、大尺寸藍寶石等材料業(yè)務(wù)進(jìn)行一體化整合,具備“原料—制備—加工—鍍膜”一體化生產(chǎn)能力,致力于打造國內規模最大,制備方法最全、覆蓋全波段的產(chǎn)品生產(chǎn)線(xiàn)。

在微納晶材料方面,晶體院不僅抓住市場(chǎng)的發(fā)展機遇,建設尺寸 2~3 米微納晶生產(chǎn)線(xiàn),力爭成為中國第一。并且以用戶(hù)為牽引,依托自身在材料方面的優(yōu)勢與產(chǎn)業(yè)鏈中下游加工制造企業(yè)開(kāi)展合作,適時(shí)開(kāi)展并購,快速做大做強,切實(shí)打造“專(zhuān)精特新”人工晶體科技創(chuàng )新平臺。同時(shí)在民用市場(chǎng)方面開(kāi)發(fā)電飯鍋內膽、直燒鍋等微晶炊具廚具和微納晶手機面板背板等市場(chǎng)。

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